這些東西都是在航空航天方面應用較多。陀螺儀可以把地面靜止狀態作為原點坐標,在長途的飛行中記錄多種姿態轉彎改變動作的數據??梢缘玫较鄬Φ孛鏁r刻的姿態效果。陀螺儀本身具有傾角傳感器和平衡傳感器功能。加速度儀表可以探測速度改變的數據,也是需要用靜止狀態作為第一坐標數據。
另外具體幾軸概念源自X,Y,Z.三坐標系統的發展應用。在空間技術方面更是把它發展的極大擴展。
綜上所述都是今天空間,飛機,導彈,航天所需的最基本控制應用。
分析化學是研究物質的組成、狀態和結構的科學,它包括化學分析和儀器分析兩大部分。二者的區別主要有:
一、分析的方法不同:
化學分析是指利用化學反應和它的計量關系來確定被測物質的組成和含量的一類分析方法。測定時需使用化學試劑、天平和一些玻璃器皿。
儀器分析(近代分析法或物理分析法):是基于與物質的物理或物理化學性質而建立起來的分析方法。這類方法通常是測量光、電、磁、聲、熱等物理量而得到分析結果,而測量這些物理量,一般要使用比較復雜或特殊的儀器設備,故稱為“儀器分析”。儀器分析除了可用于定性和定量分析外,還可用于結構、價態、狀態分析,微區和薄層分析,微量及超痕量分析等,是分析化學發展的方向。
二、儀器分析(與化學分析比較)的特點:
1. 靈敏度高,檢出限量可降低。如樣品用量由化學分析的mL、mg級降低到儀器分析的g、L級,甚至更低。適合于微量、痕量和超痕量成分的測定。
2. 選擇性好。很多的儀器分析方法可以通過選擇或調整測定的條件,使共存的組分測定時,相互間不產生干擾。
3. 操作簡便,分析速度快,容易實現自動化。
儀器分析的特點(與化學分析比較)
4. 相對誤差較大?;瘜W分析一般可用于常量和高含量成分分析,準確度較高,誤差小于千分之幾。多數儀器分析相對誤差較大,一般為5%,不適用于常量和高含量成分分析。
5. 儀器分析需要價格比較昂貴的專用儀器。
三、儀器分析與分析化學的關系:
二者之間并不是孤立的,區別也不是絕對的嚴格的。a. 儀器分析方法是在化學分析的基礎上發展起來的。許多儀器分析方法中的式樣處理涉及到化學分析方法(試樣的處理、分離及干擾的掩蔽等);同時儀器分析方法大多都是相對的分析方法,要用標準溶液來校對,而標準溶液大多需要用化學分析方法來標定等。b. 隨著科學技術的發展,化學分析方法也逐步實現儀器化和自動化以及使用復雜的儀器設備。
化學方法和儀器方法是相輔相成的。在使用時應根據具體情況,取長補短,互相配合。
四、學習掌握的目標不同:
化學分析主要的內容為:數據處理與誤差分析、四大滴定分析法、重量分析法。學習化學分析要求掌握其基本的原理和測定方法,建立起嚴格的“量”的概念。能夠運用化學平衡的理論和知識,處理和解決各種滴定分析法的基本問題,包括滴定曲線、滴定誤差、滴定突躍和滴定終點的判斷,掌握重量分析法分析化學中的數據處理與誤差處理。正確掌握有關的科學實驗技能,具備必要的分析問題和解決問題的能力。
儀器分析涉及的分析方法是根據物質的光、電、聲、磁、熱等物理和化學特性對物質的組成、結構、信息進行表征和測量,學習儀器分析要求掌握的現代分析技術,牢固掌握各類儀器分析方法的基本原理以及儀器的各重要組成部分,對各儀器分析方法的應用對象及分析過程要有基本的了解??梢愿鶕䴓悠沸再|、分析對象選擇最為合適的分析儀器及分析方法。
COD(Chemical Oxygen Demand)即化學需氧量
氣相色譜分析法習題
一、簡答題
1.簡要說明氣相色譜分析的基本原理
2.氣相色譜儀的基本設備包括哪幾部分?各有什么作用?
3.當下列參數改變時:
(1)柱長縮短,(2)固定相改變,(3)流動相流速增加,(4)相比減少
是否會引起分配系數的改變?為什么?
4.當下列參數改變時:
(1)柱長增加,(2)固定相量增加,(3)流動相流速減小,(4)相比增大 是否會引起分配比的變化?為什么?
5.試以塔板高度H做指標,討論氣相色譜操作條件的選擇.
6.試述速率方程中A, B, C三項的物理意義. H-u曲線有何用途?曲線的形狀主要受那些因素的影響?
7.當下述參數改變時:(1)增大分配比,(2) 流動相速度增加,(3)減小相比,(4) 提高柱溫,是否會使色譜峰變窄?為什么?
8.為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標?
9.能否根據理論塔板數來判斷分離的可能性?為什么?
10.試述色譜分離基本方程式的含義,它對色譜分離有什么指導意義?
11.對擔體和固定液的要求分別是什么?
12.試述“相似相溶”原理應用于固定液選擇的合理性及其存在的問題。
13.試述熱導池檢測器的工作原理。有哪些因素影響熱導池檢測器的靈敏度?
14.試述氫焰電離檢測器的工作原理。如何考慮其操作條件?
15.色譜定性的依據是什么?主要有那些定性方法?
16.何謂保留指數?應用保留指數作定性指標有什么優點?
17.有哪些常用的色譜定量方法?試比較它們的優缺點和使用范圍?
二、選擇題
1.在氣相色譜分析中, 用于定性分析的參數是 ( )
A 保留值 B 峰面積 C 分離度 D 半峰寬
2. 在氣相色譜分析中, 用于定量分析的參數是 ( )
A 保留時間 B 保留體積 C 半峰寬 D 峰面積
3. 良好的氣-液色譜固定液為 ( )
A 蒸氣壓低、穩定性好 B 化學性質穩定
C 溶解度大, 對相鄰兩組分有一定的分離能力
D A、B和C
4. 使用熱導池檢測器時, 應選用下列哪種氣體作載氣, 其效果最好? ( )
A H2 B He C Ar D N2
5. 試指出下列說法中, 哪一個不正確? 氣相色譜法常用的載氣是 ( )
A 氫氣 B 氮氣 C 氧氣 D 氦氣
6. 色譜體系的最小檢測量是指恰能產生與噪聲相鑒別的信號時 ( )
A 進入單獨一個檢測器的最小物質量
B 進入色譜柱的最小物質量
C 組分在氣相中的最小物質量
D 組分在液相中的最小物質量
7. 在氣-液色譜分析中, 良好的載體為 ( )
A 粒度適宜、均勻, 表面積大
B 表面沒有吸附中心和催化中心
C 化學惰性、熱穩定性好, 有一定的機械強度
D A、B和C
8. 熱導池檢測器是一種 ( )
A 濃度型檢測器
B 質量型檢測器
C 只對含碳、氫的有機化合物有響應的檢測器
D 只對含硫、磷化合物有響應的檢測器
9. 使用氫火焰離子化檢測器, 選用下列哪種氣體作載氣最合適? ( )
A H2 B He C Ar D N2
10. 下列因素中,對色譜分離效率最有影響的是 ( )
A 柱溫 B 載氣的種類 C 柱壓 D 固定液膜厚度
11.氣-液色譜中,保留值實際上反映的物質分子間的相互作用力是:
A.組分和載氣; B.載氣和固定液;
C.組分和固定液; D.組分和載體、固定液
12.柱效率用理論塔板數n或理論塔板高度h表示,柱效率越高,則:
A.n越大,h越??; B.n越小,h越大;
C.n越大,h越大; D.n越小,h越小
13.根據范姆特方程,色譜峰擴張、板高增加的主要原因是:
A. 當u較小時,分子擴散項;
B. 當u較小時,渦流擴散項;
C. 當u比較小時,傳質阻力項;
D. 當u較大時,分子擴散項
14.如果試樣中組分的沸點范圍很寬,分離不理想,可采取的措施為:
A.選擇合適的固定相; B.采用最佳載氣線速;
C.程序升溫; D.降低柱溫
15.要使相對保留值增加,可以采取的措施是:
A.采用最佳線速; B.采用高選擇性固定相;
C.采用細顆粒載體; D.減少柱外效應
三、填空題
1.在一定操作條件下,組分在固定相和流動相之間的分配達到平衡時的濃度比,稱為________________________________。
2.為了描述色譜柱效能的指標,人們采用了_________理論。
3.在線速度較低時,_____________項是引起色譜峰擴展的主要因素,此時宜采用相對分子量_______的氣體作載氣,以提高柱效。
4.不被固定相吸附或溶解的氣體(如空氣、甲烷),從進樣開始到柱后出現濃度最大值所需的時間稱為____________________________。
5.氣相色譜分析的基本過程是往氣化室進樣,氣化的試樣經_____________分離,然后各組分依次流經_______________,它將各組分的物理或化學性質的變化轉換成電量變化輸給記錄儀,描繪成色譜圖。
6.在一定的溫度和壓力下,組分在固定相和流動相之間的分配達到的平衡,隨柱溫柱壓變化,而與固定相及流動相體積無關的是________________________。如果既隨柱溫、柱壓變化、又隨固定相和流動相的體積而變化,則是___________________________。
7.描述色譜柱效能的指標是___________,柱的總分離效能指標是__________。
8.氣相色譜的儀器一般由 、 、 、 、 和 組成
9.分配比又叫 或 ,是指 。
10.氣相色譜的濃度型檢測器有 , ;質量型檢測器有 , ;其中TCD使用 氣體時靈敏度較高;FID對 的測定靈敏度較高;ECD只對 有響應;之所以有濃度型和質量型檢測器的區別,主要是由于 。
四、正誤判斷
1.試樣中各組分能夠被相互分離的基礎是各組分具有不同的熱導系數。 ( )
2.組分的分配系數越大,表示其保留時間越長。 ( )
3.熱導檢測器屬于質量型檢測器,檢測靈敏度與橋電流的三次方成正比。 ( )
4.速率理論給出了影響柱效的因素及提高柱效的途徑。 ( )
5.在載氣流速比較高時,分子擴散成為影響柱效的主要因素。 ( )
6.分離溫度提高,保留時間縮短,峰面積不變。 ( )
7.某試樣的色譜圖上出現三個色譜峰,該試樣中最多有三個組分。 ( )
8.分析混合烷烴試樣時,可選擇極性固定相,按沸點大小順序出峰。 ( )
9.組分在流動相和固定相兩相間分配系數的不同及兩相的相對運動構成了色譜分離的基礎。 ( )
10.氣液色譜分離機理是基于組分在兩相間反復多次的吸附與脫附,氣固色譜分離是基于組分在兩相間反復多次的分配。 ( )
11.色譜柱理論塔板數n與保留時間的平方成正比,組分的保留時間越長,色譜柱理論塔板數越大,tR值越大,分離效率越高。 ( )
12.在色譜分離過程中,單位柱長內,組分在兩相向的分配次數越多,分離效果越好。
( )
13.可作為氣固色譜固定相的擔體必須是能耐壓的球形實心物質。 ( )
14.檢測器性能好壞將對組分分離度產生直接影響。 ( )
15.氣液色譜固定液通常是在使用溫度下具有較高熱穩定性的大分子有機化合物。( )
16.采用相對分子質量大的氣體作為載氣,有利于降低分子擴散,提高柱效,但熱導檢測器靈敏度較低。 ( )
17.根據速率理論,提高柱效的途徑有降低固定相粒度、增加固定液液膜厚度。( )
18.柱效隨載氣流速的增加而增加。 ( )
19.速率理論方程式的一階導數等于零時的流速為最佳流速。 ( )
20.氫氣具有較大的熱導系數,作為氣相色譜的載氣,具有較高的檢測靈敏度,但其分子質量較小也使速率理論中的分子擴散項增大,使柱效降低。 ( )
21.根據速率理論,毛細管色譜高柱效的原因之一是由于渦流擴散項A = 0。 ( )
22.色譜的塔板理論提出了衡量色譜柱效能的指標,速率理論則指出了影響柱效的因素。
( )
23.將玻璃毛細管色譜柱制作成異形柱(如梅花形)要比通常的圓形柱具有更高的柱效。
( )
24.色譜分離時,增加柱溫,組分的保留時間縮短,色譜峰的峰高變低,峰寬變大,但峰面積保持不變。 ( )
25.控制載氣流速是調節分離度的重要手段,降低載氣流速,柱效增加,當載氣流速降到最小時,柱效最高,但分析時間較長。 ( )
26.有人測試色譜柱效時,發現增加載氣流速,柱效下降,減小載氣流速,柱效增加,故得出結論:柱效與載氣流速成反比。 ( )
27.當用苯測定某分離柱的柱效能時,結果表明該柱有很高的柱效,用其分離混合醇試樣時,一定能分離完全。 ( )
28.當用一支極性色譜柱分離某烴類混合物時,經多次重復分析,所得色譜圖上均顯示只有3個色譜峰,結論是該試樣只含有3個組分。 ( )
29.采用色譜歸一化法定量的前提條件是試樣中所有組分全部出峰。 ( )
30.色譜內標法對進樣量和進樣重復性沒有要求,但要求選擇合適的內標物和準確配制試樣。 ( )
31.色譜外標法的準確性較高,但前提是儀器穩定性高和操作重復性好。 ( )
32. FID檢測器對所有的化合物均有響應,故屬于廣譜型檢測器。 ( )
33.電子俘獲檢測器對含有S,P元素的化合物具有很高的靈敏度。 ( )
34.毛細管氣相色譜分離復雜試樣時,通常采用程序升溫的方法來改善分離效果。( )
35.毛細管色譜的色譜柱前需要采取分流裝置是由于毛細管色譜柱對試樣負載量很??;柱后采用“尾吹”裝置是由于柱后流出物的流速太慢。 ( )